水的密度为1g/cm3，根据溶液的质量=溶液的密度×溶液的体积，则100mL水的质量为100g；20℃时，硝酸钾的溶解度为31.6g，故取100mL水，加入25g硝酸钾，搅拌，恢复至20°C，所得溶液A为不饱和溶液；
再加w g硝酸钾，搅拌，恢复至20°C，恰好饱和，所得溶液B，其中w的质量=31.6g-25g=6.6g；再加25g硝酸钾，搅拌，恢复至20°C，硝酸钾不能继续溶解，故所得溶液C为饱和溶液；加热后，全部溶解，溶液D可能恰好饱和，也可能为不饱和溶液；冷却至20°C，有晶体析出，故所得溶液E为饱和溶液；饱和溶液的溶质质量分数与溶解度有关；BCE三种溶液都是20℃该物质的饱和溶液，所以溶质质量分数相等；
由于30℃硝酸钾的溶解度大于20℃硝酸钾的溶解度，所以溶解相同溶质时，30℃需要的溶剂少，所以m1＞m2．
故答案为：（1）6.6；（2）A；（3）BCE；（4）＞．
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