P2P：对等网络中的计算机之间可以互相通信和共享资源，
C/S：客户机/服务器结构的网络中可共享资源放在一台专用计算机-服务器上，工作站之间不互相直接共享资源。
P2P网络比较灵活，适用于工作组级的小型网络，当网络规模较大时，其管理和安全性都变得比较困难，此时宜采用客户机/服务器结构。
楼上的已经说了，我举个例子吧。
C/S如我们访问远程数据库，访问一些网站（又叫B/S，特殊形式的C/S），客户端和服务器不是对等的（从角色，从性能上说），通常是服务器等待请求，客户端发出请求后服务器端做出响应（通常做要大量的运算、检索）。
P2P如我们QQ聊天（也有C/S的成分，但是聊天的时候应该是P2P的），客户端和服务器是对等的，相互之间可以请求然后响应，通常不要求对等的端一直在线（available）。
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