A、次氯酸是弱电解质存在电离平衡，氯气溶于水反应的离子方程式：Cl2+H2O═H++Cl-+HClO，故A错误；
B、钠和硫酸铜溶液反应先和水反应生成氢氧化钠和氢气，氢氧化钠和硫酸铜反应生成氢氧化铜沉淀，反应的离子方程式2Na+2H2O+Cu2+═2Na++Cu（OH）2↓+H2↑，故B错误；
C、二氧化硫和氯化钙溶液不符合复分解反应的条件，不发生反应，故C错误；
D、过氧化钠和水反应生成氢氧化钠和氧气，反应的离子方程式2Na2O2+2H2O═4Na++4OH-+O2↑，故D正确；
故选D．
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