A、四氧化三铁与二氧化锰加入蒸馏水后,两种黑色固体都不会溶解,现象相同,不能鉴别,故A错误;B、取样品,滴入酚酞后,氯化钠溶液与稀硫酸两种溶液都不能使酚酞变色,现象相同,不能鉴别,故B错误;C、稀烧碱溶液与石灰水中分别滴入石蕊试液,两种样品都能使石蕊变蓝色,现象相同,不能鉴别,故C错误;D、氯化铵与氯化钠中分别加入烧碱,有刺激性气味的气体产生的是氯化铵,没有明显现象的是氯化钠,现象不同,可以鉴别,故D正确.故选:D.