山东省的行政中心是济南,故A正确;河北省的行政中心是石家庄,郑州是河南省的行政中心,故B错误;江西省的行政中心是南昌,合肥是安徽省的行政中心,故C错误;陕西省的行政中心是西安,兰州是甘肃省的行政中心,故D错误.故选:A.