您好不可以的，iPhone 5S是3G手机，不能支持4G网络，您可以更换其他电信版或全网通版4G手机。
如果联通手机卡已开通4G功能（必须持有USIM卡），手机支持4G并已经打开TD及FDD功能，且所在地区已覆盖4G网络，即可使用4G网络。目前，支持联通4G网络的，iPhone产品有：iphone5c(A1529)、iPhone5s（A1530）、iPhone6（A1586）iPhone6Plus（A1524）等。
