A．液溴在催化剂作用下能取代苯环上的氢原子，属于取代反应，故A正确；B．在苯中加入溴水，苯能萃取出溶液中的溴，振荡并静置后上层液体为橙黄色，故B错误；C．在苯中加入酸性KMnO4溶液，苯与酸性KMnO4溶液不反应，苯的密度比水小、不溶于水，振荡并静置后下层液体为紫色，故C正确；D．在一定条件下，苯能与氢气发生加成反应生成环己烷，故D正确；故选：B．
