大π键形成的条件，所有原子共平面，有垂直的P轨道，电子个数大于0小于2N，N是P轨道个数，另外距离要合适，就可以形成大π键了，SO3中，4个原子共平面，有4个P轨道，6个P电子，所以就形成大π键了。
sigma键:S的三个电子与3个O形成三个sigma键
π键:另外三个电子与三个氧的孤电子形成大π键:π4,6
π键是和三个O形成的大π键,而不是只与一个氧形成的
SO3
是平面三角形分子，硫的三个sigma键是由三个sp2杂化轨道构成的。还有一个没有用到的p轨道垂直于分子平面。正是这个p轨道，属于π对称性，可以和一个氧上的孤对电子形成π键。
你的问题是对的。这就是为什么价键理论不完善。用分子轨道理论就很好解释了。LS
"暗黑界的军神"讲的就是分子轨道的概念。
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