A、化学式相同的不同物质可能属于同素异形体，如金刚石和石墨，故A错误；B、组成可以用相同通式表示的有机物不一定具有相似的结构，如环烷烃与烯烃的通式相同，它们不属于同系物，故B正确；C、能使酸性高锰酸钾溶液褪色的不一定是不饱和烃，如乙醇，故C错误；D、符合CnH2n通式的有机物不一定能起加成反应，如环烷烃，故D错误；故选B．
