A、杂质Na2CO3与CaCl2溶液反应生成CaCO3↓和NaCl，将杂质离子变成了沉淀，由于氯化钙是过量的，导致引入新的杂质，故错误；B、杂质CaCO3不溶于水，但是被除杂质的物质能与水反应，故此法不妥；C、杂质Zn与FeSO4反应生成Fe和H2，除去了杂质且没混入新的杂质；D、杂质H2SO4与BaCl2溶液反应生成沉淀，但是又生成了新的杂质HCl；故选：C．
