等电子原理的基本观点是：原子数相同且价电子总数相等的分子或离子具有相同的化学键类型和空间构型，互称

（1）N₂与C₂^2-为等电子体，C₂^2-的电子式为，CaC₂由钙离子和C₂^2-构成，电子式为：，
故答案为：；
（2）丙烯腈分子CH₂=CH-CN中双键上的碳原子形成3个σ键，无孤电子对，sp²杂化，与氮相连的碳原子形成2个σ键，无孤电子对，sp杂化；CH₂=CH-CN分子中含有6个σ键和3个π键，数目之比为 2：1；
故答案为：sp²杂化、sp杂化、2：1；
（3）配合物Fe（CO）_x的中心原子是铁原子，其价电子数是8，每个配体提供的电子数是2，8+2x=18，x=5，
故答案为：5；
（4）根据氮气分子结构知，一个CO分子中含有2个π键，根据表中键能知，CO中第一个π键的键能是1071.9kJ/mol-798.9kJ/mol=273kJ/mol，N₂中第一个π键的键能是941.7kJ/mol-418.4kJ/mol=523.3kJ/mol，CO中第一个π键的键能较小，所以CO的第一个π键比N₂更容易断，所以一氧化碳比氮气活泼，
故答案为：CO；CO中第一个π键的键能是1071.9kJ/mol-798.9kJ/mol=273kJ/mol，N₂中第一个π键的键能是941.7kJ/mol-418.4kJ/mol=523.3kJ/mol，断裂一个π键所需的能量，CO比N₂小很多，故CO更活泼；
（5）配合物中K₄[Fe（CN）₆]和K₃[Fe（CN）₆]都含有离子键、共价键、配位键，不含金属键，范德华力；
故答案为：C、E；
（6）根据等电子体的定义，NO₃^-的等电子体必须是三原子分子或离子，且价电子总数，互为等电子体的分子SO₃；
故答案为：SO₃；