Br属于第四周期元素，其原子价电子排布为4s(2)4p(5)，另外还有空的4d轨道。
在与F原子形成BrF3分子时，先激发1个电子到Br原子的4d轨道（这样就够3个单电子了，激发所需能量靠成键时所释放的能量足以弥补且有余），Br原子用1个4s轨道、3个4p轨道和1个4d轨道形成5个sp3d杂化轨道。五个轨道排列成三角双锥形。
5个轨道中2个互相垂直的轨道用来放Br原子与2个F原子形成的2对σ键公用电子对；呈平面三角形的另外3个轨道，其中1个放Br原子与另一个F原子形成的σ键共用电子对，剩余2个放Br原子的2对孤电子对。
所以BrF3分子呈T形结构。
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