因氧化性：Fe3+＞Cu2+＞Fe2+，加入适量的铁粉，使溶液中Fe3+、Cu2+和Fe2+物质的量之比变为1：2：4，说明Fe3+有剩余，则Cu2+没有参加反应，加入Fe粉仅与反应Fe3+，
设原溶液中含有Fe3+、Cu2+、Fe2+的物质的量分别为3mol、2mol、1mol，反应后Fe3+、Cu2+和Fe2+物质的量之比变为1：2：4，则反应后Fe3+、Cu2+、Fe2+的物质的量分别为1mol、2mol、4mol，
故反应的Fe3+的物质的量为3mol-1mol=2mol，则：
2Fe3++Fe=3Fe2+
2mol 1mol 3mol
故参加反应的Fe的物质的量为1mol，
参加反应的铁粉与原溶液中Fe2+的物质的量之比为1mol：1mol=1：1，
故选A．
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