金属有机化学18电子规则计算中如何判中心金属的价态?以及如何判断每个配体提供几个电子?

2025-05-05 16:14:43
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回答1:

判断中心金属的价态:
过渡金属价态=配合物所带电荷数目(有正负之分)-配体所带电荷数目之和(有正负之分,不过基本上都是带负电荷或中性)
像[PtCl4]2-,Pt的价态为:-2-(-1)×4=2
像[Fe(CN)6]3-,Fe的价态为:-3-(-1)×6=3
像[Fe(CO)5],Fe的价态为:0-0×5=0
以此类推。
配合物的带电量能够直接观察得出,而配体带电量需要靠自己去熟练掌握,下列为常见配体极其带电量:
中性配体:CO(羰基)、NH3(氨,不是氨基)、en(乙二胺)、H2O
-1:X-(卤)、SCN-(硫氰酸根)、NCS-(异硫氰酸根)、CN-(氰)、OH-(羟基)、NO2-(硝基)、ONO-(亚硝酸根)
-2:C2O4 2-(草酸根)CO3 2-(碳酸根)、S2-(硫)、S2O3 2-(硫代硫酸根)

判断配体提供的电子:
单齿配体提供的电子数目是固定的,而且提供的电子数目大部分为2个,即提供一对孤电子(像)或者一对π电子(乙烯)。
双齿配体或者多齿配体提供的电子数是要根据具体情况计算的,有时候双齿配体做单齿配体使用。
像[Co(CO3)(NH3)5]+,Co有六个配位数,氨已经占了5个,所以CO3 2-提供2个电子,做单齿配体;而[Co(CO3)(NH3)4]+,氨占了4个配位数,而CO3 2-只有一个,所以CO3 2-提供4个电子,做双齿配体。
特殊的配体:
①EDTA(乙二胺四乙酸):2个、4个、6个、8个、10个、12个(与任意过渡金属形成1:1配合物)
②C5H5-(环戊二烯负离子):6个(提供6个π电子)