A、互为同分异构体的烃的最简式相同，但最简式相同的烃不一定互为同分异构体，如乙炔与苯，故A错误；B、A、B两种烃的最简式相同，可能互为同系物，如乙烯与丙烯等，故B正确；C、A、B两种烃的最简式相同，分子式不一定相同，如乙烯与丙烯等，故C错误；D、A、B两种烃的最简式相同，分子式不一定相同，A和B各1mol完全燃烧后生成的CO2的质量不一定相等，如如乙炔与苯等，故D错误．故选：B．
