A．钢铁的吸氧腐蚀和析氢腐蚀中，铁都作负极，负极上铁失电子发生氧化反应，电极反应式为Fe-2e-═Fe2+，故A正确；
B．钢铁发生吸氧腐蚀时，正极上氧气得电子发生还原反应，电极反应式为O2+2H2O+4e-═4OH-，故B正确；
C．镁、铁和电解质溶液构成原电池时，镁易失电子而作负极，铁作正极，作正极的金属被保护，牺牲负极保护正极的方法属于牺牲阳极的阴极保护法，故C正确；
D．利用外接电源保护金属时，被保护的金属作阴极，所以如果保护铁时，铁要连接电源负极，故D错误；
故选D．
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