A.当V(NaOH)=0时,pH=1,则盐酸起始浓度为0.1mol?L-1,故A正确;B.当加入NaOHxmL时,二者恰好完全反应,根据20×10-3L×0.1mol?L-1=x×10-3L×0.1mol?L-1,V(NaOH)=20L,故B错误;C.pH=12,碱过量,反应后c(OH-)= 0.1V?0.1×20 V+20 =0.01mol/L,V=24.4,故C错误;D.当V(NaOH)=0时,pH=1,则盐酸起始浓度为0.1mol?L-1,故D错误;故选A.