A、电动势是电源本身的性质,与外电阻无关;故A错误;B、由闭合电路欧姆定律可知,电源电动势总等于内、外电路上的电压之和,但并不能说明它的数值与外电路的组成有关;而是由电源本身决定的;故B错误;B、电动势的物理意义是表征电源把其他形式的能转化为电能本领强弱,电动势越大,本领越大.故C正确.C、电动势反映本身的特性,与外电路的结构无关.电压是反应静电力做功的能力;二者需要单位相同,但实质不同;故D错误;故选:C