A.淀粉和纤维素是多糖,高分子化合物,化学式中的n值不同,不是同分异构体,故A错误; B.葡萄糖中含有醛基,醛基能发生银镜反应,故B正确;C.乙醇与氧化铜加热生成乙醛,得不到乙酸,故C错误;D.乙酸乙酯在碱性条件下发生水解,将原物质除掉,故D错误.故选B.