解：（1）PB∥平面AEF，（2分）
∵点E、F分别为线段PC、BC的中点，
∴EF为△PBC的中位线，
∴EF∥PB，（4分）
又PB?平面AEF，EF?平面AEF，
∴PB∥平面AEF．（6分）
（2）过F作FH⊥AC于点H，由于PA⊥平面ABC，
∴平面PAC⊥平面ABC，
从而FH⊥平面PAC，连接PH，可得∠FPH即直线PF与平面PAC所成的角．（10分）
不妨设PA=AB=AC=1，则在△ABC中，
计算可得AF＝
，FH＝1 2
，
3
4
又Rt△PAF中，PF＝
＝
PA2+AF2
，
5
2
∴在Rt△PFH中，sin∠FPH＝
＝FH PF
＝
3
4
5
2
，
15
10
即直线PF与平面PAC所成角的正弦值为
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