A．分子式相同，但结构不同，则互为同分异构体，故A错误； B．苯甲酸含有1个-COOH，含2个-COOH，分子式不同，结构不相似，则既不是同系物，又不是同分异构体，故B正确；C．CH2O2和C3H6O2若均为一元羧酸，则互为同系物，故C错误；D．乙酸和甲酸甲酯分子式相同，结构不同，属于同分异构体，故D错误．故选：B．
