A、构成原电池时，较不活泼的金属铜作正极，正极上溶液中铜离子得电子生成铜单质而析出，电极反应式为Cu2++2e-=Cu，故A错误．
B、构成电解池时，连接电源正极的电极为阳极，阳极上金属电极失电子发生氧化反应，如果Cu连接电源负极，则质量增加，但是如果连接正极，则质量减少，故B正确；
C、构成电解池时，连接电源正极的电极为阳极，阳极上金属电极失电子发生氧化反应，连接电源负极的电极为阴极，阴极上铜离子得电子发生还原反应；如果铁为阳极，电解池工作时，导致电极质量减少，如果铁为阴极，溶液中铜离子得电子生成铜单质而析出附着在铁电极上，导致电极质量增加，故错误；
D、构成原电池时，正极上铜离子得电子而析出；构成电解池时，阴极上溶液中铜离子得电子而析出，所以无论是原电池还是电解池都没有气体生成，故D错误．
故选B．
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