a、人类最早利用的金属是铜，故错误b、铁是目前世界年产量最高的金属，故错误；c、大多数金属元素在自然界中以化合物形式存在，故错误；d、日常使用的金属材料大多数是合金，故正确；故选：d．
D本题考查学生对金属材料知识的理解和掌握。人类早期利用的金属是活动性非常弱的金、银、铜等；目前金属产量最高的是铁；大多数金属在自然界以化合物的形式存在；生活中我们接触到的金属材料大多数是合金。
