①将36g NaCl溶于100g水中制成饱和溶液，没有指明温度，故不知该温度下的溶解度．故①错误；
②20℃时，应该是100克溶剂中含有26.5克NaCl的饱和溶液．故②错误；
③在20℃时，KNO3的溶解度是31.6克，没有变化．故③错误；
④在20℃时，100克水中溶解了NaCl 20克，不知该溶液是否为饱和溶液，无法计算其溶解度．故④错误；
⑤在20℃时，NaCl的溶解度为36克．故⑤正确；
⑥在20℃时，100克水中溶解36克NaCl达到饱和状态，则溶解度是36克．故⑥正确．
故选：D．
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