乙炔和2分子HX反应,两个卤素原子是加到同一个三键碳上,还是分别加到两个三键?

2025-03-19 01:07:50
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回答1:

同一个
第一步生成氯乙烯,第二步加氢在另一个碳上(氯的p-p共轭使碳正离子稳定),符合马氏规则
马氏规则(又称马尔科夫尼科夫规则,Markovnikov规则或Markownikoff规则),是一个基于扎伊采夫规则的区域选择性经验规则,是由俄国化学家马尔科夫尼科夫在1870年提出的。其内容即:当发生亲电加成反应(如卤化氢和烯烃的反应)时,亲电试剂中的正电基团(如氢)总是加在连接电子基团较多的碳原子上,而负电基团(如卤素)则会加在连接电子基团(electron-releasing groups)较少的碳原子上。
马尔科夫尼科夫规则(Markovnikov Rule)简称“马氏规则”。它是指有机反应中的一条规律。1870年由马尔科夫尼科夫发现。马氏规则规定:在烯烃的亲电加成反应中,加成试剂的正性基团将加到烯烃双键(或三键)带取代基较少(或含氢较多)的碳原子上 。它阐明了在加成试剂与烯烃发生反应中,如可能产生两种异构体时,为何往往只产生其中的一种。例如,在卤化氢对异丁烯的加成反应中,HX 的正离子H连接到双键末端的碳原子上,形成叔卤代物:
马氏规则的这种具有选择性的加成称为区位选择,可以用电子效应来阐明 。带正电荷部分的Y首先进攻双键,它倾向于加成到双键中电子密度较高的一端,同时所生成的碳正离子一端带有取代基:
由于烷基的超共轭稳定作用,有利于正电荷的分散,结构式a比b稳定,是加成反应的主要方向。因此,马氏规则可以用来预示亲电加成反应的方向。马氏规则可用另一种方法表述:不对称烯烃与极性试剂加成时,试剂中正离子或带部分正电荷部分加到重键中带有部分负电荷的碳原子上,而试剂中负离子或带部分负电荷部分加到重键中带有部分正电荷的碳原子上。如此表述,不仅适用于不含氢原子的加成试剂,也适用于分子中含有吸电基的不饱和烃的衍生物。
马尔科夫尼科夫(Markovnikov)用于证明其规则的一个反应是碘化氢和溴乙烯的加成。根据他的规则,卤素将会加在已经有一个卤素的碳上。而这个产物(1-碘-1-溴乙烷)是偕卤化物水解反应的产物。用潮湿的氧化银处理这个产物则会得到乙醛,证明了产物的结构。有人认为,在1869年马尔科夫尼科夫的论文是粗心的,因为他自己没有做很多实验。这个规则仅仅作为了一个四页长的脚注出现于一篇26页的文章中。因此他的规则经过了大约60年才被广泛认可。
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