A、同周期自左而右，元素的第一电离能增大，故第3周期所包含的元素中钠的第一电离能最小，故A正确；
B、稀有气体的原子结构是稳定结构，同周期稀有气体的第一电离能最大，同族自上而下第一电离能降低，故氦元素的第一电离能最大，故B错误；
C、镁原子的3s能级处于全满稳定状态，能量较低，第一电离能比Al元素高，故C错误；
D、同主族自上而下第一电离能降低，故第一电离能Na＞K，同周期自左而右第一电离能增大，故第一电离能Mg＞Na，所以第一电离能Mg＞K，故D错误；
故选A．
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