A．因金属钠能与空气中的氧气和水蒸汽反应，煤油的密度小于钠，钠沉在煤油下面，所以少量的金属钠存放在煤油中隔离空气，故A正确； B．氢氟酸能与二氧化硅反应生成四氟化硅气体，应保存在塑料瓶中，故B正确；C．白磷易自然，与水不反应，且密度比水大，保存在水中隔绝空气，故C正确；D．无水氯化钙是固体，固体保存在广口瓶中，故D错误．故选D．
