A、氯化铁溶液中存在平衡FeCl3+3H2O?3HCl+Fe（OH）3，为吸热过程，加热HCl挥发，平衡向正反应进行彻底，故将氯化铁溶液加热蒸干最终得不到氯化铁固体，能用勒夏特列原理解释，故A不选；
B、钢铁在潮湿的空气中容易生锈是电化腐蚀原理，不是可逆反应，不能用勒夏特列原理解释，故B选；
C、氯化钠在溶液中完全电离，所以饱和食盐水中含有大量的氯离子，氯气溶于水的反应是一个可逆反应，Cl2+H2OClO-+2H++Cl-，由于饱和食盐水中含有大量的氯离子，相当于氯气溶于水的反应中增加了大量的生成物氯离子，根据勒夏特列原理，平衡向逆反应方向移动，氯气溶解量减小，所以可以勒夏特列原理解释，故C不选；
D、氢氧化钠溶液中存在平衡H2O?H++OH-，加水稀释，溶液中c（OH-），平衡向右移动，促进电离，溶液中c（H+）增大，溶液的pH降低，能用勒夏特列原理解释，故D不选；
故选B．
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