A．在烧杯中溶解时，有少量液体溅出，导致配制的溶液中溶质的物质的量偏小，配制的溶液浓度偏低，故A正确；
B．样品中含有少量Na2O杂质，氧化钠与水反应生成氢氧化钠，导致配制的溶液中溶质氢氧化钠的物质的量偏大，配制的溶液浓度偏高，故B错误；
C．容量瓶使用前用NaOH溶液润洗，导致配制的溶液在溶质的物质的量偏大，配制的溶液浓度偏高，故C错误；
D．定容时俯视容量瓶刻度线，导致加入的蒸馏水体积偏小，配制的溶液体积偏小，溶液浓度偏高，故D错误；
故选A．
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