A、只要电路中有电源存在，电路中就不一定有电流，因为电路还必须是通路，故A错误；B、电荷的定向移动形成电流，所以电路中负电荷发生定向移动时，电路中一定有电流，故B正确；C、金属导体中自由电子定向移动的方向与电流方向相反，故C错误；D、物质是由分子组成的，分子是由原子组成的，原子是由原子核和核外电子组成的，故无论导体和绝缘体中都有电子；故D错误；故选B．
