由四种元素基态原子电子排布式可知，①1s22s22p63s23p4是S元素、②1s22s22p63s23p3是P元素、；③1s22s22p63s23p5是Cl元素，
A．第一电离能大小顺序是：③＞②＞①，故A错误；
B．原子半径大小顺序是②＞①＞③，故B错误；
C．其最高价含氧酸的酸性大小顺序是③＞①＞②，其含氧酸的顺序不一定是③＞①＞②，如次氯酸的酸性小于亚硫酸，故C错误；
D．同周期自左而右电负性逐渐增大，所以电负性大小顺序是：③＞①＞②，故D正确；
故选D．
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