（1）①白磷（P4）属于分子晶体，只含磷磷键，既有范德华力，又有非极性键；
②水晶主要成分为二氧化硅，属于原子晶体，熔化时只破坏共价键；
③氯化铵属于离子晶体，含有有离子键和极性共价键，熔化破坏离子键；
④氢氧化钙属于离子晶体，含有离子键和极性共价键，熔化破坏离子键；
⑤氟化钠属于离子晶体，只有离子键，熔化破坏离子键；
⑥过氧化钠属于离子晶体，含有离子键和非极性共价键，熔化破坏离子键；
⑦干冰为二氧化碳，属于分子晶体，熔化破坏分子间作用力；
故答案为：①，⑤，②；
（2）XeF4分子中含有氙氟极性键，由于XeF4分子结构对称，分子是平面正方形结构，所以XeF4分子为非极性分子，故答案为：非极性；
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