A．铜锌原电池中，锌易失电子而作负极，铜作正极，故A正确；B．电解法精炼铜时，粗铜作阳极，纯铜作阴极，故B错误；C．在镀件上电镀铜时，镀件作阳极，镀层铜作阳极，故C错误；D．电解稀硫酸制取氢气和氧气时，如果用铜作阳极，则阳极上是铜放电而不是氢氧根离子放电，所以得不到氧气，应该用惰性电极作阳极，故D错误；故选A．
