A．聚合物的n不同个体数不确定，长短是不一定的，也就是说淀粉纤维素是由长短不一的聚合物混合在一起的，所以是混合物聚合物，故A正确；
B．同分异构体是分子式相同结构式不同的化合物，淀粉和纤维素虽具有相同的表示式，但n不同，则分子式不同，故B错误；
C．淀粉和纤维素是多糖，在一定条件下都能水解生成单糖葡萄糖，故C正确；
D．淀粉和纤维素的相对分子质量在10000万以上，则它们都是高分子化合物，且是天然高分子化合物，故D正确；
故选B．
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