美国队长克里斯·埃文斯饰
本名：史蒂芬·罗杰斯
史蒂夫·罗杰斯原是一个出生于20世纪的美国青年，瘦弱的他为了报效国家自愿参加军方的秘密计划，注射超级战士血清成为美国队长。他曾经在冰冻的海水中沉睡70年，醒来后不久就被神盾局招募并加入复仇者联盟。纽约之战后他面临着现代社会给他带来的诸多挑战，同时他还要提防神盾局内部的各种阴谋与变化。
黑寡妇斯嘉丽·约翰逊饰
本名：娜塔莎·罗曼诺夫
娜塔莎·罗曼诺夫，她曾经是苏联秘密基地“红房间”特训女间谍，名声大振的她上了神盾局的黑名单，鹰眼最终说服她加入神盾局，从此她一直为神盾局效力。纽约之战期间黑寡妇成为复仇者联盟一员，大战之后继续执行神盾局各项神秘任务
冬日战士塞巴斯蒂安·斯坦饰
本名：巴基·巴恩斯
巴基·巴恩斯是史蒂夫青梅竹马的好朋友，二战时期他与美国队长多次出生入死对抗红骷髅，在某次执行任务期间，巴基掉下万丈深渊阵亡。不为人知的是，他被苏联人救活接受洗脑特训成为刺客冬兵，用一只机械臂代替了其残缺不全的左臂。他被操纵攻击神盾局局长，与美国队长展开生死搏击。
尼克·弗瑞塞缪尔·杰克逊饰
本名：尼古拉斯·约瑟夫·弗瑞
尼克·弗瑞是神盾局的局长，他性格阴险狡诈，为人深藏不露，令周围的人十分忌惮。他是促成复仇者联盟组建的主要推力。《美国队长2》中他受到冬兵的攻击，为他复仇的重担落在了美国队长与黑寡妇身上。
猎鹰安东尼·麦凯饰
本名：山姆·威尔逊
山姆·威尔逊是前美国伞兵，在华盛顿的退伍军人服务处工作。在他的军旅生涯里，山姆参与了军方秘密开发、使用一种双翼背包系统进行空战的工程。猎鹰以自己出色的能力加入美国队长及黑寡妇，成为了他们的可靠盟友，一同经历各种危险任务去阻止一个即将到来的巨大威胁。
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