A、根据闭合电路欧姆定律可知：电动势的数值等于内、外电路电压之和，故A正确．B、电动势是反映电源把其他形式的能转化为电能本领强弱的物理量，电动势越大，电源将其它能转化为电能的本领越大，故B正确．C、电动势等于电源没有接入电路时两极间的电压．当外电路接通时，电源有内电压，根据闭合电路欧姆定律得知，电源两极间电压一定小于电动势．故C错误．D、电动势由电源本身决定，与外电路无关，故D正确．本题选错误的，故选：C．
