A.25℃时NH4Cl溶液的KW小于100℃时NaCl溶液的KW，故A错误；
B．中性溶液中c（H+）=c（OH-），该溶液中的溶质是醋酸和醋酸钠，醋酸和醋酸钠电离出的醋酸根离子浓度大于水电离出的氢离子浓度，根据溶液中电荷守恒知，溶液中c（Na+）=c（CH3COO-），所以该溶液中的离子浓度大小顺序是：c（Na+）=c（CH3COO-）＞c（H+）=c（OH-），故B正确；
C．溶液的温度未知导致水的离子积常数未知，所以无法判断pH=6.8的溶液的酸碱性，故C错误；
D．钠离子不水解，碳酸氢根离子水解，所以c（Na+）＞c（HCO3-），碳酸氢钠溶液呈碱性，说明碳酸氢根离子的水解程度大于电离程度，所以c（H2CO3）＞c（CO32-），因为碳酸氢根离子的水解和电离都是微弱的，所以c（HCO3-）＞c（H2CO3），则碳酸氢钠溶液中离子浓度大小关系是c（Na+）＞c（HCO3-）＞c（H2CO3）＞c（CO32-），故D错误．
故选B．
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