为什么单相（火零线）电压是220V，而两相（即三相的任意两相）电压为380V？

这个问题可以用数学中的三角函数思想给你解释清楚：
发电机或变压器中有三组线圈，其中产生的交流电相位差为120°，即三分之一个圆周，因此三组线圈中的即时交流电压关系可表示为sina、sin(a+2π/3）、sin（a-2π/3），其中的a为转子的角度，随时间的变化而变化。把三组线圈的首端或者尾端（按线圈缠绕方向来区分）三个头连在一块输出即为零线，另外三个线头即为三根相线了。任一根相线和零线间都是其中一组线圈的电压，即为220V，但相线之间就是两组线圈电压之差（因为它们是同一头相连而不是首尾相连），就是
sina-sin(a+2π/3）或sin(a+2π/3）-sin（a-2π/3）或sin（a-2π/3）-sina ，这是三个相线两两间电压的数学表达式，它们的最终结果形式基本一样：√3sin（a+？）也就是说最终结果两相间电压即两组线圈电压差是相零电压即每组线圈电压的√3倍，√3约等于1.73，这样你应该能明白了吧！
如果你想知道以上数学计算的详细过程我可以告诉你，以及所用到的三角函数公式，不过我估计没几个人对这些感兴趣。

为什么相线会与零线电压是220V；因为是电路的相线与大地的电位差。也就是常说的电压。在发电机中，输出的线是三相四线，其中地线就是三相线的中性线=。在变压器中高压输入的三相同电压，在低压侧输出民用常用的照明电，动力工作电。为什么动力电路中两相线电压差为380V，因为相电压是相与地电压的（根号3倍）；约1.73倍。
为什么两相电测量电压为380V；发电机是360度的内圆，分为三等份，各为120度，在120度空间布置感应线圈。当发电机工作时，通过磁场运动下，产生感应电动势。相位差为120度。在分别输出220V电压，在线圈中有三个出线头，三个线尾，把三个线尾并在一起，就成了线的的地线。三个出线头所产生手电压差就是380V 电压。任意两相电测量电压差。

打个比方：四个人站在一起，其中3个人站成等边三角形，剩下一个站在正中间。站中间的那个就是零线，站成等边三角形的那三个就是3条火线。那么，那3个人与中间的那个人距离相等，外围任何两个之间的距离也是相等的，外围任意两个之间的距离一定等于他们任何一个与中间那个人的距离的1.732倍（220x1.732=381）

三相电是有相位概念的，你想象一下，一个圆三等分画三条从圆心到等分点的直线，220V就是从圆心到等分点的距离，而380V就是两个等分点之间的距离。可以这样理解。

变压器零线是线圈的中性点，任意火线和零线就是一个线圈，火线和火线之间就是火-零-火两个线圈，你这样理解就可以了。没必要考虑所谓的相电压、线电压，克希荷夫第二定律了。