A、决定元素种类是原子内的质子数,不同种元素质子数不同,故正确;B、不同元素的相对原子质量可能相同,如钙元素和氩元素的相对原子质量都为着g;故错误;C、决定元素种类是原子内的质子数,不同种元素质子数不同,小子数可能相同,如钠的镁的小子数相同;故错误;D、决定元素种类是质子数,而不是最外层电子数,如钠和钾元素的原子最外层电子数都为2;故错误;故答案为:A.