A、都是四面体，两者为同种分子，故A不选；B、分子式相同，结构不同，属于碳链异构的同分异构体，故B符合；C、CH4和CH3CH3结构相似，分子组成上相差1个CH2，属于同系物，不是同分异构体，故C不符合；D、淀粉和纤维素的表达式虽然相同，但是聚合度n值不同，故分子式不同，不是同分异构体，故D不符合；故选B．
