A.FeCl2溶液与AgNO3溶液反应生成白色沉淀,与其他物质不反应,无法鉴别,故A错误;
B.乙醇与溴水不反应,不分层;AgNO3溶液与溴水反应生成浅黄色沉淀;C2H5Br与溴水不反应,分层,有色层在下层;苯酚与溴水反应生成白色沉淀;苯与溴水不反应,分层后油状液体在上层,己烯和溴发生加成反应而使溴水褪色,所以现象各不相同,能区分,故B正确;
C.C2H5OH、己烯、苯酚溶液均能使酸性高锰酸钾溶液褪色,现象相同,不能区分,故C错误;
D.C2H5OH、KI溶液与NaOH溶液不反应,不分层,现象相同,不能区分,故D错误;
故选B.