A.0.1 mol?L-1 NaHCO3溶液中,HCO3-的水解程度大于其电离程度,溶液显示碱性,则:c(CO32-)<c(H2CO3),故A错误;
B.在0.1 mol?L-1 Na2CO3溶液中,根据质子守恒可得:c(OH- )=c(HCO3-)+2c(H2CO3)+c(H+),故B错误;
C.由等物质的量浓度、等体积的NaOH溶液和CH3COOH溶液混合而成溶液,溶质为醋酸钠,醋酸根离子水解,溶液显示碱性,不可能为酸性溶液,故C错误;
D.c(NH4+)相等的(NH4)2SO4溶液、(NH4)2 Fe(SO4)2溶液和NH4Cl溶液中,(NH4)2SO4、(NH4)2 Fe(SO4)2中含有2个铵根离子,且铵根离子水解程度较小,所以二者浓度最小,氯化铵溶液浓度最大;由于亚铁离子水解抑制了铵根离子的水解,则浓度相等时(NH4)2 Fe(SO4)2中含有的铵根离子浓度较大,所以铵根离子浓度相等时(NH4)2 Fe(SO4)2的浓度较小,故溶质浓度大小关系是:c[(NH4)2 Fe(SO4)2]<c[(NH4)2 SO4]<c(NH4Cl),故D正确;
故选D.