A．原子最外层电子数为2的元素有He、第ⅡA族元素、第ⅡB族元素等，不一定为IIA族，故A错误；B．主族元素X、Y能形成XY2型化合物，可能有CO2、SO2、NO2、MgCl2、CaCl2等，原子序数之差可能为2、8、3或5等，故B正确；C．价电子为最外层电子，可为s轨道和p轨道，故C错误；D．同一周期元素第ⅤA族元素价电子p轨道为半充满状态，第一电离能较大，故D错误．故选B．
