\0不是读入的，是程序自动加上的，表示一个串或一个行读取完成的结束位置，你只需要处理\0之前的数据，到\0就不要继续处理了。这个结束符总要占用一个字节的内存位置.
对于二进制文件用fread读取，就不需要为这个\0预留位置了
多出来的是换行符.
你可以改成
while(scanf("%c",&str)
&&
str!='\n')
这样遇到换行符结束程序.
否则
读到换行符并输出是正常的.
或者可以限制输出只有大写的时候
if(str>='A'
&&
str<='Z')
printf(...)
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