①碳酸氢钠加热易分解，碳酸钙高温分解，而碳酸钠性质稳定，所以热稳定性：Na2CO3＞CaCO3＞NaHCO3，故①错误；
②亚硫酸钠和碘发生反应：SO32-+I2+H2O=SO42-+2H++2I-，所以还原性：SO32-＞I-，反应Br2+2I-=I 2+2Br-，所以还原性：I-＞Br-，故②正确；
③最外层电子数相同，电子层越多离子半径越大，故半径K+＞Na+，O2-、Na+电子层结构相同，核电荷数越大离子半径越小，故半径O2-＞Na+，故③错误；
④非金属性：C＞Si，元素的非金属性越强，对应的最高价氧化物的水化物的酸性越强，故④正确；
⑤组成和结构相似的分子，相对分子质量越大，分子间作用力越强，物质的熔沸点越高，H2O、NH3、HF属于分子晶体，但H2O、NH3、HF中都含有氢键，使得沸点变大，每个H2O中含有2个氢键，每个NH3中含有1个氢键，每个HF中含有1个氢键，且氟的非金属性强于氮，所以氢化物的沸点：H2O＞HF＞NH3，故D错误；
故选B．
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