A．碳酸氢钠中碳酸氢根离子水解程度大于电离程度导致溶液呈碱性，则c（CO32-）＜c（H2CO3），溶液中离子浓度大小为：c（Na+）＞c（HCO3-）＞c（H2CO3）＞c（CO32-），故A错误；
B．在0.1mol?L-1Na2CO3溶液中，根据电荷守恒可得：c（Na+）+c（H+）=c（OH-）+c（HCO3-）+2c（CO32-），故B错误；
C．向0.2 mol?L-1NaHCO3溶液中加入等体积0.1mol?L-1NaOH溶液，混合后溶液中的溶质为等物质的量浓度的NaHCO3和Na2CO3，由于碳酸根离子水解程度大于碳酸氢根离子水解程度，所以c（CO32-）＜c（HCO3-），溶液中离子浓度大小为：c（HCO3-）＞c（CO32- ）＞c（OH-）＞c（H+），故C错误；
D．在25℃时，1 mol?L-1的CH3COONa溶液中，水电离的氢离子与氢氧根离子浓度相等，根据质子守恒可得：c（OH-）=c（H+）+c（CH3COOH），故D正确；
故选D．
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