A、高温下熵增自发进行的反应,是吸热反应,故A错误;B、△H-T△S<0的反应能够自发进行,当△H<0,△S<0时,低温下反应能够自发进行,所以,自发过程不一定导致体系的熵值增大,故B错误;C、当△H<0,△S>0时,△G=△H-T?△S<0,一定能自发进行,故C正确;D、同种物质在固态、液态、气态三种状态下,固态时熵值最小,气态时熵值最大,故D错误;故选C.