下列各溶液中，有关各成分的物质的量浓度关系正确的是（　　）A．硫酸氢铵溶液中滴加氢氧化钠至溶液恰好

A．向NH₄HSO₄溶液中滴加NaOH溶液至中性，若1：1反应，显碱性，则NaOH过量，则c（Na⁺）＞c（SO₄^2-），显中性时溶液的溶质为硫酸钠，硫酸铵、一水合氨，且C（OH^-）=C（H⁺），c（Na⁺）+c（NH₄⁺）=2c（SO₄^2-），c（Na⁺）＞c（SO₄^2-），则c（NH₄⁺）＜（SO₄^2-），所以该溶液中离子浓度大小顺序是：C（Na⁺）＞C（SO₄^2-）＞C（NH₄⁺）＞C（OH^-）=C（H⁺），故A正确；
B.0.1mol?L^-1pH为4的NaHB溶液中，HB^-的电离程度大于水解程度，所以离子浓度大小顺序是C（HB^-）＞C（B^2-）＞C（H₂B），故B错误；
C．二者混合时，溶液中的溶质是HCl、NaCl、CH₃COOH，且存在5c（HCl）=c（NaCl）=c（CH₃COOH），根据物料守恒知C（Cl^-）＞C（Na⁺），盐酸和醋酸都电离出氢离子，所以C（CH₃COO^-）＜C（H⁺），故D错误；
D．亚铁离子抑制铵根离子水解，相同浓度的（NH₄）₂SO₄、NH₄Cl溶液，铵根离子浓度越大其水解的越多，则该溶液的酸性越强，所以pH相等的这三种溶液中其浓度大小顺序是C[（NH₄）₂Fe（SO₄）₂]＜C[（NH₄）₂SO₄]＜C（NH₄Cl），故D错误；
故选A．