A、在D点时，根据物料守恒知，n（NH3?H2O）+n（NH4+）=0.002mol，n（Cl-）=0.002mol，溶液的体积相同，所以c（NH4+）+c（NH3?H2O）=c（Cl-），故A正确；
B、氯化铵是强酸弱碱盐，其水溶液呈酸性，当溶液的pH=7时，氨水的量应稍微过量，所以盐酸的体积小于20mL；溶液呈中性导致c（OH-）=c（H+），根据溶液呈电中性得c（NH4+）=c（Cl-），溶液是氯化铵溶液所以各种离子的关系为：c（NH4+）=c（Cl-）＞c（OH-）=c（H+），故B错误；
C、在A、C间任一点，当盐酸的量很少时，溶液中以氨水的电离为主，所以溶液中离子存在的关系可能是c（NH4+）＞c（OH-）＞c（Cl-）＞c（H+），故C错误；
D、25℃时 0.1mol/L 氨水电离度为1.33%，0.1mol/L 氨水溶液中氢氧根离子的物质的量浓度=1.33×10-3 mol/L，所以溶液的pH＜12，向氨水中加入盐酸时，发生酸碱中和反应导致溶液的PH值降低，所以b＜a＜12，故D正确．
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