A．醋酸为弱酸，醋酸钠溶液呈碱性，如溶液呈酸性，说明醋酸过量，则溶液应为是CH3COONa和CH3COOH，故A正确；B．如NaOH过量，可存在c（OH-）＞c（CH3COO-），故B错误；C．如a=b，等体积混合，溶液呈碱性，如呈中性，则a＞b，故C错误；D．醋酸为弱酸，与NaOH溶液等体积混合后溶液溶液呈酸性，pH＜7，故D错误．故选A．
